СПЕКТРОСКОПИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ  КОМПЛЕКСОВ НИКЕЛЯ (II)  2,5-ДИГИДРОКСИТИОФЕНОЛОМ И ГИДРОФОБНЫМИ АМИНАМИ
Залов а. з., Вердизаде н. А.
Азербайджанский Государственный Педагогический Университет, г.Баку
Zalov1966@mail.ru

Для фотометрического определения никеля пригодны многие хелатообразующие реагенты, относящиеся к разным классам соединений и содержащие в качестве донорных атомов N, O или S. Никель (II)  относится к числу тех металлов, которые обладают хромофорными свойствами, поэтому среди многочисленных фотометрических методов определения никеля имеются как методы, основанные на использовании окрашенных реагентов  с хромофорными группами, так и методы, в которых применяют бесцветные реагенты [1].  
Никель (II) образует с 2,5-дигидрокситиофенолом (ДГТФ) и гидрофобными аминами (Ам) разнолигандные соединениие (РЛК). Из гидрофобных аминов использованы  2-(N,N-диметиламинометил)-4-метилфенол (AФ1) и 2-(N,N-диметиламинометил)-4-бромфенол (AФ2).  
Образование РЛК никеля с ДГТФ и Ам протекает в при pH 5.3-7.8). Возрастание степени экстракции в интервале рН 5-7 можно объяснить увеличением концентрации протонированого амина. Уменьшение экстракции при рН выше 7.8, по-видимому, связано с увеличением концентрации в водном растворе неэкстрагирующихся комплексов [NiR2]4-и [NiR3]6-. В оптимальных условиях при однократной экстракции хлороформом извлекается 97.4-97.7 % никеля (II)  в виде РЛК. 
	Для образования и экстракции комплекса никеля с ДГТФ и Ам необходимы следующие концентрации растворов: 8.6·10-4 М ДГТФ и 6.16·10-4 М Ам. Максимумы в спектре светопоглощения комплексов Ni(II)-ДГТФ-AФ1 и Ni(II)-ДТЭФ - AФ2 находятся при 440 (=2.23·104) и 451 нм (=2.65·104) соответственно. Равновесие при экстракции РЛК устанавливается в течение 3 мин. Экстракты устойчивы более 10 суток. Увеличение объема водной фазы до 90 мл практически не влияет на светопоглощение экстрактов. Молярные соотношение компонентов в молекулах комплексов, устанавливали методами прямой линии, сдвига равновесия и относительного выхода [2]. Состав РЛК соответствует Ni (II) : ДГТФ :Ам =1:2:2. Комплексообразующим ионом является Ni2+.
Синтезирован и исследован методами химического анализа, термогравиметрии и ИК – спектроскопии комплекс Ni(II) с ДГТФ и AФ1. Исчезновение ярко выраженной полосы при 2580 см-1, наблюдаемое в спектре ДГТФ и появление в спектрах комплекса Ni(II) - ДГТФ - AФ1  полос поглощения,  которых смещена в сторону меньших частот, означает, что -SH групп участвует в образовании комплекса. Ярко выраженная полоса валентных колебаний -OH группы в области 3200-3600 см-1 с максимумом при 3460 см-1 смещается в область меньших волновых чисел до 3050-3140 см-1 с одновременным уменьшением интенсивности, что свидетельствует об участии этой группы в образовании координационной связи. Обнаружение полос поглощения при 1390 см-1 указывает на наличие координированного Ам. Термогравиметрическое исследование комплекса показало, что термическое разложение комплекса протекает в три стадии: при 65-13оС улетучивается вода, при 340-520оС разлагается ДГТФ, а при 630-650оС- Фен. Конечным продуктом термолиза комплекса является NiO.
Соблюдение закона Бера наблюдается в интервале концентрации никеля 0.2-18 мкг/мл. Установлено, что с ДГТФ окрашенные комплексы образуют также ионы V(IV), Cu(II), Mo(VI), Fe(II), Pt(II), Pd(II), Ti(IV), и Co(II). Избирательность определения существенно увеличивается в присутствии маскирующих реагентов или же при изменении pH среды. На основании полученных результатов разработана новые экстракционно-спектрофотометрические методики определения никеля в разных объектах.

1. Умланд Ф., Янсен А., Тириг Д., Вюнш Г. Комплексные соединения в аналитической  химии. М.: Мир, 1975. С. 286.
2. Булатов М. И., Калинкин И. П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. Л.: Химия, 1986. 432c.