СПЕКТРЫ ЭПР БИЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ МЕДИ(II) С АЦИЛДИГИДРАЗОНАМИ 
В.Ф. Шульгин, О.В. Коник, Е.А. Замниус
ФГАОУ ВО «Крымский федеральный университет имени В.И.Вернадского», г. Симферополь
shulvic@gmail.com

Исследованы спектры ЭПР спейсерированных биядерных комплексов меди(II) c ацилгидразонами N-замещенных аминодикарбонових кислот, имино-, оксо- и тиодиуксусной кислот, а также ароматических дикарбоновых кислот, в которых по данным РСА координационные полиэдры разделены углеводородным спейсером и расположены на расстоянии порядка 9-10 Å. 
В растворах исследованных спейсерированных биядерных комплексов меди могут наблюдаться спектры ЭПР двух типов в зависимости от соотношения параметра сверхтонкой структуры и параметра обменного взаимодействия. В том случае, когда aCu >> |J|, наблюдается СТС из четырех линий, характерная для моноядерных комплексов меди(II). При aCu << |J| неспаренные электроны взаимодействуют с ядрами двух эквивалентных катионов меди и в спектре ЭПР наблюдается СТС из семи линий. 
В спектрах ЭПР растворов ряда исследованных комплексов при комнатной температуре наблюдается слаборазрешенный сигнал. Повышение температуры до 350-380 К увеличивает качество спектра и разрешается СТС из семи линий за счет взаимодействия неспаренных электронов с двумя ядрами меди (g ≈ 2,12; aCu ~ 36∙10-4 см-1) (рис. 1). Спектры ЭПР растворов комплексов ацилдигидразонов ацетилацетона и N-замещенных аминодикарбоновых кислот при комнатной температуре содержат СТС из четырех линий с наложением сигналов запрещенных переходов. При увеличении температуры интенсивность последних увеличивается и в спектре начинает проявляться СТС из семи линий (рис. 2). Это свидетельствует о важной роли динамических эффектов при реализации механизма слабых обменных взаимодействий между катионами меди(II) через углеводородный спейсер.

Рис. 1 Температурные вариации спектра ЭПР биядерного комплекса меди с салицилиденгидразоном N-бензоиласпарагиновой кислоты.

2900

3000

3100

3200

3300

3400

3500

B/Гс

373 K

343 K

293 K

Рис. 2 Спектры ЭПР биядерного комплекса меди(II) с ацилдигидразоном ацетилацетона и N-бензоиласпарагиновой кислоты.
Слабое ферромагнитное взаимодействие между катионами меди(II) в комплексах ацилдигидразонов бензолдикарбоновых кислот и ТФА (J = 0,37 cm-1, g = 2,16, zj = -0,02 cм-1) указывает на организацию канала сверхобмена через углеводородный мостик за счет образования протяженных молекулярных орбиталей, включающих магнитные орбитали катионов меди. 

Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования и науки Российской Федерации (тема 2015/701-15) и Российского фонда фундаментальных исследований (грант 15-03-02769).